現(xiàn)如今氣相色譜技術(shù)已相對成熟，但是國內(nèi)外相關(guān)儀器廠家仍然不斷推出性能更穩(wěn)定、功能更全面、自動化程度更高的氣相色譜儀，特別是國產(chǎn)色譜儀的進步更加明顯，國產(chǎn)氣相色譜儀具有較高的市場占有率，上海泰特睿杰信息科技有限公司（http://www.tet17.com/），是國內(nèi)領(lǐng)先的氣相色譜儀供應(yīng)商。

葡萄酒中甲醇的測定，常用先蒸餾，再加內(nèi)標(biāo)物，然后上氣相色譜儀檢測的方法。該方法需要蒸餾，檢測過程相對繁瑣，耗時較長，且蒸餾過程中甲醇容易揮發(fā)損失。針對以上不足，本文建立直接頂空進樣氣相色譜內(nèi)標(biāo)法分析葡萄酒中甲醇的快速檢測方法。

1 儀器 泰特GC2030plus氣相色譜儀（http://www.tet17.com/list/9/25.htm）（FID檢測器）、頂空進樣器。

2 試劑

2．1 甲醇（色譜純），20 ℃ 時密度為0 ．791 g/ml；4 － 甲基 －2 － 戊醇（色標(biāo)）， ，20 ℃ 時密度為 0 ．790 g/ml；無水乙醇（色譜純）。

2．2 實驗用水 無甲醇、4－甲基 －2－戊醇的超純水。

3 方法：頂空直接進樣法

4 標(biāo)準曲線及試劑配制 

乙醇溶液（10%體積百分比）；內(nèi)標(biāo)物溶液：4－甲基 －2－戊醇溶液（2%體積百分比，用10%乙醇溶液配制）；甲醇標(biāo)準中間液：甲醇溶液（2%體積百分比，用10%乙醇溶液配制）。

5 標(biāo)準曲線制備：標(biāo)準液在20℃室溫中平衡1 h，用經(jīng)檢定校正移液器分別吸取 0、10 ．0、25 ．0、50 ．0、100 ．0、150 ．0 、200 ．0 μl甲醇標(biāo)準中間液至 10 ml容量瓶中 ，再分別加入用內(nèi)標(biāo)液100．0 μl；用10%乙醇溶液定容至刻度 ，得到甲醇標(biāo)準的 0 ．002% 、0 ．005% 、0 ．01% 、0 ．02% 、0 ．03% 、0 ．04% 體積濃度曲線 ，按 20 ℃ 密度換算為 0 ．0 、15 ．8 、39 ．6 、79 ．1 、158 ．2 、237 ．3 、316 ．4 mg/L的甲醇標(biāo)準曲線。內(nèi)標(biāo)物體積濃度為0．02%（用20℃密度換算為158．2 mg/L）。分別吸取1 ml各濃度標(biāo)準液至10 ml頂空瓶中 ，待頂空進樣。

6 頂空條件 

平衡溫度：65 ℃ ；定量環(huán)溫度：100 ℃ ；傳輸線溫度：110 ℃ ；定量環(huán)體積：1 ．0 ml；GC周期：15 ．0 min ；加熱平衡時間：20 ．0 min ；定量環(huán)預(yù)熱時間：0 ．05 min ；進樣時間：1 ．00 min。

7 氣相色譜條件 

① 色譜柱：DB －ALC2 30m × 0 ．32 mm × 1 ．2 μm ；② 進樣口溫度：200 ℃ ，分流比：20：1 ；③ 載氣：高純氮氣（99 ．999% ） ，恒流模式：2 ．5 ml/min；④ 程序升溫：40 ℃ 保持4 min，20 ℃/min升至80 ℃ 保持2 min，30 ℃/min升至200 ℃ ，保持1 min。

8 頂空平衡溫度的選擇 

甲醇沸點為64．7 ℃ ，乙醇沸點為78．3℃，若平衡溫度小于64．7℃則方法靈敏度會降低 ；若平衡溫度大于78．3℃，一起加熱時會引起甲醇與乙醇共沸，故本文選擇用65℃為平衡溫度。

9 色譜柱的選擇

色譜柱的選擇將會影響峰型 ，并影響定量精度。DB－ALC2毛細管柱是醇類的專用分析柱，《中華人民共和國公共安全行業(yè)標(biāo)準》中血液中酒精含量的分析選用該毛細管柱。從實際酒樣檢測情況看，甲醇、乙醇、4－甲基 －2－戊醇的分離效果好，樣品雜峰沒有干擾，在液體進樣情況下甲醇峰型有拖尾 ，對稱因子為0．41；但在頂空進樣時甲醇峰型尖銳、對稱因子為0．80，分析效果理想。

10 內(nèi)標(biāo)物的選擇

有分析研究表明，同樣采用內(nèi)標(biāo)標(biāo)準加入法進行定量分析 選擇不，同的內(nèi)標(biāo) ，分析結(jié)果精密度有較大差異 ，從葡萄酒樣色譜圖可見，甲醇峰與內(nèi)標(biāo)物4－甲基－2－戊醇峰之間有葡萄酒中的其他雜醇物質(zhì)峰，選擇4－甲基－2－戊醇為內(nèi)標(biāo)物適合同時分析酒中甲醇和其他雜醇。

本文建立頂空氣相色譜內(nèi)標(biāo)法快速測定葡萄酒中甲醇分析方法，并通過實際葡萄酒樣檢測 ，比較該方法與標(biāo)準方法檢測結(jié)果一致性。方法采用葡萄酒中直接加入4－甲基－2－戊醇內(nèi)標(biāo)物，頂空進樣－氣相色譜檢測葡萄酒中甲醇 。結(jié)果葡萄酒中甲醇的線性相關(guān)系數(shù) r＞0．999，精密度（RSD% ）為1．0% ～2．7%，回收率為97．6% ～102．1%，檢出限為0．9 mg/L；本方法與國標(biāo)方法同時檢測30份葡萄酒中甲醇，兩種方法的檢測結(jié)果的相對偏差范圍為0．6% ～3．5%，作兩配對樣品 t檢驗統(tǒng)計分析 ，按 α＝0．05水準 ，差異無統(tǒng)計學(xué)意義（t＝1．606 ，P＝0．116）。本方法具有快速、方便、穩(wěn)定，靈敏度高、回收率高、精密度好等優(yōu)點，而且檢測結(jié)果與國標(biāo)方法一致，可以用來快速檢測葡萄酒中甲醇。